Relation de Clapeyron et la pente de la courbe
Contexte : La transition de phaseChangement de l'état physique d'un système, par exemple de liquide à gaz (vaporisation) ou de solide à liquide (fusion). liquide-vapeur.
Nous savons tous que l'eau bout à 100°C au niveau de la mer. Cependant, en altitude, la pression atmosphérique diminue et l'eau bout à une température plus basse. Ce phénomène, crucial en cuisine comme en ingénierie, est décrit quantitativement par la thermodynamique classique. La relation de ClapeyronUne équation fondamentale en thermodynamique qui décrit la pente de la courbe de coexistence de deux phases d'un corps pur sur un diagramme pression-température (P, T). nous permet de calculer précisément la pente de la courbe de changement d'état et, par conséquent, de prédire la variation de la température d'ébullition avec la pression.
Remarque Pédagogique : Cet exercice vous guidera dans l'application de la relation de Clapeyron, un outil puissant pour lier les propriétés macroscopiques (pression, température) aux grandeurs thermodynamiques (chaleur latente, volume) lors d'un changement d'état.
Objectifs Pédagogiques
- Comprendre et savoir appliquer la relation de Clapeyron.
- Calculer la pente de la courbe de vaporisation sur un diagramme (P, T).
- Estimer la variation de la température d'ébullition avec la pression.
- Maîtriser les approximations courantes (gaz parfait) et leurs limites.
Données de l'étude
Diagramme de Phase de l'Eau
Paramètre | Description | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
\(L_v\) | Chaleur latente de vaporisation de l'eau | 2260 | kJ/kg |
\(T_{\text{eb},1}\) | Température d'ébullition à \(P_1\) | 100 | °C |
\(\rho_{\text{eau}}\) | Masse volumique de l'eau liquide | 1000 | kg/m³ |
\(M_{H_2O}\) | Masse molaire de l'eau | 18.015 | g/mol |
\(R\) | Constante des gaz parfaits | 8.314 | J/(mol·K) |
Questions à traiter
- Calculer le volume massique de l'eau liquide (\(v_l\)) et de la vapeur d'eau (\(v_g\)) à 100°C et 1 atm. On assimilera la vapeur d'eau à un gaz parfait.
- À l'aide de la relation de Clapeyron, calculer la valeur de la pente \(\frac{dP}{dT}\) de la courbe de vaporisation à cette température.
- En utilisant une approximation linéaire, estimer la nouvelle température d'ébullition \(T_{\text{eb},2}\) à la pression \(P_2 = 90000\) Pa.
- Comparer le résultat avec la valeur expérimentale qui est de 96.7°C et commenter la précision de l'approximation.
Les bases sur la Relation de Clapeyron
La relation de Clapeyron est un pilier de la thermodynamique des changements d'état. Elle décrit la variation de la pression de saturation d'un corps pur avec la température.
La Formule de Clapeyron
Pour une transition de phase d'une phase \(\alpha\) à une phase \(\beta\), la pente de la courbe de coexistence dans un diagramme (P, T) est donnée par :
\[ \frac{dP}{dT} = \frac{L_{\alpha \to \beta}}{T \cdot (v_\beta - v_\alpha)} = \frac{\Delta s}{\Delta v} \]
Où :
- \(L_{\alpha \to \beta}\) est la chaleur latente (ou enthalpie) de transition (J/kg).
- \(T\) est la température de transition (en Kelvin).
- \(v_\beta\) et \(v_\alpha\) sont les volumes massiques des phases \(\beta\) et \(\alpha\) (m³/kg).
- \(\Delta s\) et \(\Delta v\) sont les variations d'entropie massique et de volume massique.
Correction : Relation de Clapeyron et la pente de la courbe
Question 1 : Calcul des volumes massiques \(v_l\) et \(v_g\)
Principe
Le volume massique (\(v\)) est le volume occupé par une unité de masse (1 kg) d'une substance. C'est l'inverse de la masse volumique (\(\rho\)). Pour la phase liquide, on le déduit directement de sa masse volumique. Pour la phase gazeuse, on utilise la loi des gaz parfaits, qui relie la pression, le volume, la quantité de matière et la température.
Mini-Cours
La loi des gaz parfaits (\(PV=nRT\)) est un modèle qui décrit le comportement des gaz à basse pression. En l'exprimant avec la masse (\(m\)) et la masse molaire (\(M\)), on obtient \(PV = (m/M)RT\). Le volume massique \(v_g = V/m\) peut alors être isolé, montrant qu'il dépend de la température, de la pression et de la nature du gaz (via sa masse molaire).
Remarque Pédagogique
La première étape de tout calcul en thermodynamique doit être la vérification et la conversion des unités. La loi des gaz parfaits requiert impérativement une température en Kelvin (K) et des unités cohérentes dans le Système International (Pascals, m³, Joules, etc.).
Normes
Les calculs suivent les lois fondamentales de la thermodynamique. Les valeurs des constantes (comme R) et des propriétés de l'eau sont conformes aux données standardisées par des organismes comme le CODATA (Committee on Data for Science and Technology) et l'IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry).
Formule(s)
Volume massique du liquide
Loi des gaz parfaits (pour la vapeur)
Hypothèses
- L'eau liquide est considérée comme un fluide incompressible, sa masse volumique est donc constante.
- La vapeur d'eau à 100°C et 1 atm se comporte comme un gaz parfait.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Température | \(T\) | 100 | °C |
Pression | \(P_1\) | 101325 | Pa |
Masse volumique liquide | \(\rho_{\text{eau}}\) | 1000 | kg/m³ |
Masse molaire | \(M_{H_2O}\) | 18.015 | g/mol |
Constante des gaz parfaits | R | 8.314 | J/(mol·K) |
Astuces
Pour vérifier rapidement un ordre de grandeur, souvenez-vous qu'une mole de gaz parfait à 0°C et 1 atm occupe environ 22.4 litres. À 100°C, le volume sera plus grand. Cela permet de détecter des erreurs de calcul grossières.
Schéma (Avant les calculs)
Visualisation des Volumes Massiques
Calcul(s)
Conversion de la température en Kelvin
Conversion de la masse molaire en kg/mol
Calcul du volume massique du liquide (\(v_l\))
Calcul du volume massique de la vapeur (\(v_g\))
Schéma (Après les calculs)
Comparaison des Volumes Calculés
Réflexions
Le volume massique de la vapeur (\(v_g \approx 1.7\) m³/kg) est 1694 fois plus grand que celui du liquide (\(v_l = 0.001\) m³/kg). Cette énorme expansion est la raison pour laquelle la vapeur est un fluide de travail si efficace dans les machines à vapeur et les turbines. Cela justifie aussi pourquoi on peut souvent négliger \(v_l\) devant \(v_g\) dans les calculs.
Points de vigilance
L'erreur la plus commune est d'oublier de convertir la température en Kelvin ou la masse molaire en kg/mol. Une autre erreur est d'inverser P et T dans la formule du gaz parfait. Vérifiez toujours la cohérence dimensionnelle de votre résultat.
Points à retenir
- Le volume massique est l'inverse de la masse volumique.
- La loi des gaz parfaits (\(PV=nRT\)) est l'outil principal pour décrire l'état d'un gaz à basse pression.
- La conversion des unités (T en K, M en kg/mol) est une étape cruciale et non négociable.
Le saviez-vous ?
C'est l'ingénieur et physicien français Émile Clapeyron qui, en 1834, a énoncé pour la première fois la loi des gaz parfaits sous sa forme bien connue, en combinant les travaux antérieurs de Boyle, Mariotte, Charles et Gay-Lussac.
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
Calculez le volume massique de la vapeur d'hélium (\(M=4\) g/mol) dans les mêmes conditions de température et de pression.
Question 2 : Calcul de la pente \(\frac{dP}{dT}\)
Principe
La relation de Clapeyron relie la pente de la courbe de changement d'état (combien la pression doit changer pour un changement de température donné) à des grandeurs physiques mesurables : l'énergie du changement d'état (chaleur latente) et la variation de volume qui l'accompagne.
Mini-Cours
La dérivée \(\frac{dP}{dT}\) représente la sensibilité de la pression de saturation à la température. Une valeur élevée signifie qu'une petite augmentation de température provoque une forte augmentation de la pression nécessaire pour maintenir l'équilibre liquide-vapeur. Cette pente est directement proportionnelle à la chaleur latente (plus il faut d'énergie pour vaporiser, plus la pente est forte) et inversement proportionnelle à la variation de volume.
Remarque Pédagogique
La structure de la formule de Clapeyron, \(\frac{L}{T\Delta v}\), est un excellent exemple d'analyse dimensionnelle. Une énergie (J/kg) divisée par une température (K) et un volume massique (m³/kg) donne bien une pression par température (Pa/K), car \(J = N \cdot m\) et \(Pa = N/m^2\).
Normes
Les valeurs de chaleur latente et autres propriétés thermodynamiques de l'eau sont standardisées par l'IAPWS (International Association for the Properties of Water and Steam), qui fournit les tables de vapeur utilisées internationalement en ingénierie.
Formule(s)
Relation de Clapeyron
Hypothèses
On suppose que les valeurs de \(L_v\), \(v_g\) et \(v_l\) sont constantes au point exact de (100°C, 1 atm) où nous calculons la pente.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Chaleur latente | \(L_v\) | 2260 | kJ/kg |
Température | T | 373.15 | K |
Volume massique gaz | \(v_g\) | 1.694 | m³/kg |
Volume massique liquide | \(v_l\) | 0.001 | m³/kg |
Astuces
Comme \(v_g\) est beaucoup plus grand que \(v_l\), on peut souvent simplifier le calcul en approximant \((v_g - v_l) \approx v_g\). L'erreur introduite est généralement très faible (ici, moins de 0.1%).
Schéma (Avant les calculs)
Localisation de la Pente sur le Diagramme P-T
Calcul(s)
Conversion de la chaleur latente \(L_v\)
Application de la relation de Clapeyron
Schéma (Après les calculs)
Valeur de la Pente
Réflexions
La pente est positive et relativement élevée. Cela signifie que la température d'ébullition est assez sensible aux changements de pression. Une variation de pression de seulement 3.6 kPa (environ 3.5% de la pression atmosphérique) suffit à modifier la température d'ébullition de 1°C autour de 100°C.
Points de vigilance
L'erreur la plus fréquente est l'oubli de la conversion de \(L_v\) de kJ/kg en J/kg. Cela conduirait à un résultat 1000 fois trop petit. Assurez-vous également que la température est bien en Kelvin.
Points à retenir
- La relation de Clapeyron lie la pente dP/dT à trois grandeurs physiques : \(L\), \(T\), et \(\Delta v\).
- La pente est positive pour la vaporisation car l'énergie est absorbée (\(L>0\)) et le volume augmente (\(\Delta v > 0\)).
- La cohérence des unités du Système International est fondamentale pour obtenir un résultat correct.
Le saviez-vous ?
Pour la transition de l'eau de l'état solide (glace) à liquide, le volume diminue (\(v_l < v_{\text{glace}}\)). La relation de Clapeyron prédit donc une pente dP/dT négative pour la courbe de fusion. C'est une anomalie rare (partagée par le bismuth et le gallium) qui explique pourquoi la glace flotte et pourquoi patiner est possible (la pression de la lame fait fondre la glace).
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
L'ammoniac a une chaleur latente de vaporisation de 1371 kJ/kg à son point d'ébullition (-33°C). Si sa pente dP/dT est de 7000 Pa/K, quelle est la variation de volume massique (\(v_g - v_l\)) ?
Question 3 : Estimation de la nouvelle température d'ébullition \(T_{\text{eb},2}\)
Principe
On utilise l'approximation de la tangente. Si on connaît la valeur d'une fonction et sa pente en un point, on peut estimer la valeur de la fonction en un point voisin. Ici, on approxime la courbe P(T) par sa droite tangente au point (100°C, 1 atm).
Mini-Cours
Cette méthode est une application directe du développement de Taylor d'une fonction à l'ordre 1 : \(f(x) \approx f(x_0) + f'(x_0)(x-x_0)\). En thermodynamique, cela se traduit par \(P(T) \approx P(T_1) + \frac{dP}{dT}\Big|_{T_1} (T-T_1)\). En réarrangeant, on obtient \(\Delta T \approx \Delta P / (dP/dT)\), ce qui permet de calculer la variation de température pour une variation de pression donnée.
Remarque Pédagogique
Pensez à cette méthode comme si vous suiviez une carte. La pente (dP/dT) vous donne la direction à suivre. En connaissant votre point de départ (P1, T1) et votre changement de "coordonnée" en pression (\(\Delta P\)), vous pouvez estimer votre changement de "coordonnée" en température (\(\Delta T\)). C'est une méthode de "navigation" locale sur le diagramme de phase.
Normes
L'approximation linéaire est une méthode mathématique standard. En ingénierie, sa validité est souvent vérifiée en s'assurant que la variation (ici, \(\Delta P\)) est petite par rapport à la valeur initiale (par exemple, moins de 10-15%).
Formule(s)
Calcul de la variation de température
Calcul de la température finale
Hypothèses
L'hypothèse fondamentale est que la pente \(\frac{dP}{dT}\) est considérée comme constante entre les pressions \(P_1\) et \(P_2\).
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Pente | \(dP/dT\) | 3577 | Pa/K |
Pression initiale | \(P_1\) | 101325 | Pa |
Pression finale | \(P_2\) | 90000 | Pa |
Température initiale | \(T_{\text{eb},1}\) | 100 | °C |
Astuces
Le signe de votre résultat doit avoir un sens physique. Ici, la pression diminue (\(\Delta P < 0\)). Comme la pente est positive, la température doit aussi diminuer (\(\Delta T < 0\)). Si vous obtenez une température d'ébullition supérieure à 100°C, vous avez probablement fait une erreur de signe.
Schéma (Avant les calculs)
Approximation par la Tangente
Calcul(s)
Calcul de la variation de pression \(\Delta P\)
Calcul de la variation de température \(\Delta T\)
Calcul de la température finale \(T_{\text{eb},2}\)
Schéma (Après les calculs)
Résultat de l'Approximation
Réflexions
Le résultat montre qu'une baisse de pression d'environ 11% (de 1 atm à ~0.89 atm) entraîne une baisse de la température d'ébullition d'environ 3.2°C. C'est un effet significatif qui explique pourquoi il faut plus de temps pour cuire des aliments en altitude.
Points de vigilance
Ne pas confondre \(\Delta T\) (la variation) et \(T_2\) (la valeur finale). Le calcul donne la variation, qu'il faut ensuite ajouter (ou soustraire) à la température initiale. Attention également à ne pas mélanger les températures en Celsius et Kelvin dans les calculs (même si les *variations* sont identiques).
Points à retenir
- L'approximation linéaire est un outil simple et puissant pour estimer des variations.
- La formule clé est \(\Delta T \approx \Delta P / (dP/dT)\).
- Le signe de \(\Delta T\) suit le signe de \(\Delta P\) pour la vaporisation.
Le saviez-vous ?
Les autocuiseurs (ou "cocottes-minute") fonctionnent sur le principe inverse. En chauffant l'eau dans un récipient fermé, la pression de la vapeur augmente. À une pression de 2 atm (environ 200 kPa), la température d'ébullition de l'eau atteint 120°C, ce qui permet de cuire les aliments beaucoup plus rapidement.
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
En utilisant la même méthode, quelle serait la température d'ébullition si la pression était de 105000 Pa ?
Question 4 : Comparaison et discussion de la précision
Principe
La dernière étape de toute modélisation physique est de confronter les résultats du modèle à la réalité expérimentale. On calcule l'écart (l'erreur) pour juger de la pertinence des hypothèses et de la validité du modèle dans le domaine étudié.
Mini-Cours
L'erreur relative, calculée en pourcentage, est souvent plus parlante que l'erreur absolue. Elle permet de relativiser l'écart par rapport à la grandeur mesurée. Une erreur de 0.1°C est excellente si on mesure 100°C, mais très mauvaise si on mesure 1°C. En ingénierie, des erreurs de quelques pourcents sont souvent considérées comme acceptables pour des modèles simplifiés.
Remarque Pédagogique
Un bon ingénieur ou scientifique ne se contente pas de trouver un chiffre. Il doit être capable de critiquer son propre résultat : "Mon calcul est-il fiable ? Quelles sont mes sources d'erreur ? Mon modèle est-il adapté au problème ?". Cette question est une initiation à cette démarche critique.
Normes
Il n'y a pas de norme pour le calcul d'erreur, mais la méthode de comparaison à des données expérimentales ou à des tables de référence (comme les tables de vapeur IAPWS) est la procédure standard pour valider un modèle thermodynamique.
Formule(s)
Calcul de l'erreur relative
Hypothèses
On analyse la validité des deux hypothèses majeures faites précédemment : 1) La vapeur est un gaz parfait. 2) La pente dP/dT est constante sur l'intervalle.
Donnée(s)
Paramètre | Valeur | Unité |
---|---|---|
Température calculée | 96.83 | °C |
Température expérimentale | 96.7 | °C |
Astuces
Lorsque vous comparez deux nombres très proches, assurez-vous de garder suffisamment de chiffres significatifs dans vos calculs intermédiaires pour ne pas introduire d'erreurs d'arrondi qui pourraient masquer ou amplifier l'erreur réelle du modèle.
Schéma (Avant les calculs)
Écart entre le Modèle et la Réalité
Calcul(s)
Calcul de l'erreur relative en pourcentage
Schéma (Après les calculs)
Quantification de l'Écart
Réflexions
Une erreur de 0.13% est extrêmement faible et valide parfaitement notre démarche. Cela montre que pour des conditions proches des conditions ambiantes et pour des variations de pression modérées, le modèle simple (gaz parfait + approximation linéaire) est remarquablement précis pour prédire le comportement de l'eau.
Points de vigilance
Ne tirez pas de conclusions trop hâtives. Un modèle peut être très précis dans un certain domaine et complètement faux dans un autre. Notre modèle, par exemple, deviendrait très imprécis près du point critique de l'eau (374°C, 221 atm) où le comportement n'est plus du tout celui d'un gaz parfait.
Points à retenir
- La confrontation au réel est l'étape finale de la validation d'un modèle.
- Les approximations du gaz parfait et de la pente constante sont excellentes pour l'eau près de son point d'ébullition normal.
- Comprendre les limites d'un modèle est aussi important que de savoir l'appliquer.
Le saviez-vous ?
La formule de Clausius-Clapeyron, qui est une forme intégrée de la relation de Clapeyron (en supposant que \(L_v\) est constant), est utilisée par les météorologues pour estimer la quantité de vapeur d'eau que l'air peut contenir en fonction de la température, un paramètre clé pour la formation des nuages et des précipitations.
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
Si votre calcul avait donné 96.2°C, quelle aurait été l'erreur relative par rapport à la valeur réelle de 96.7°C ?
Outil Interactif : Simulateur du Point d'Ébullition
Utilisez le curseur ci-dessous pour faire varier la pression atmosphérique et observer en temps réel l'évolution de la température d'ébullition de l'eau. Le calcul est basé sur l'équation de Clausius-Clapeyron pour une meilleure précision.
Paramètres d'Entrée
Résultats Clés
Quiz Final : Testez vos connaissances
1. Selon la relation de Clapeyron, si la chaleur latente de vaporisation est positive et que le volume du gaz est supérieur à celui du liquide, la pente dP/dT est :
2. Pour la transition glace → eau liquide, le volume massique de la glace est légèrement supérieur à celui de l'eau. Que peut-on dire de la pente dP/dT de la courbe de fusion ?
3. L'approximation du gaz parfait pour la vapeur d'eau est plus précise lorsque :
4. Que représente la chaleur latente de vaporisation ?
5. Au sommet du Mont Everest, la pression est d'environ 0.3 atm. La température d'ébullition de l'eau y est :
- Relation de Clapeyron
- Équation thermodynamique qui donne la pente (dP/dT) de la courbe d'équilibre entre deux phases d'un corps pur en fonction de la chaleur latente et de la variation de volume lors de la transition.
- Chaleur Latente (\(L\))
- L'énergie (enthalpie) qu'il faut fournir à une unité de masse d'un corps pour qu'il change d'état physique à pression et température constantes.
- Volume Massique (\(v\))
- Le volume occupé par une unité de masse d'une substance. C'est l'inverse de la masse volumique (\(v = 1/\rho\)).
- Point Triple
- Le point unique sur un diagramme de phase où les trois états (solide, liquide, gaz) d'une substance coexistent en équilibre thermodynamique.
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