Utilisation des Coefficients Calorimétriques en Thermodynamique
Contexte : Le Premier Principe de la Thermodynamique.
Cet exercice a pour but d'appliquer le premier principe de la thermodynamique à un système fermé contenant un gaz parfait. Nous allons explorer comment un même apport de chaleur affecte différemment la température d'un gaz selon que la transformation se fait à volume constant (isochoreSe dit d'une transformation thermodynamique durant laquelle le volume du système reste constant.) ou à pression constante (isobareSe dit d'une transformation thermodynamique durant laquelle la pression du système reste constante.). Cela met en évidence le rôle crucial des capacités thermiques molaires \(C_v\) et \(C_p\).
Remarque Pédagogique : Comprendre la différence entre \(C_v\) et \(C_p\) est fondamental. Dans un chauffage isobare, une partie de l'énergie fournie sert à chauffer le gaz, et l'autre à fournir le travail de dilatation des forces de pression, ce qui n'est pas le cas pour un chauffage isochore.
Objectifs Pédagogiques
- Différencier une transformation à volume constant et à pression constante.
- Appliquer le premier principe pour calculer les variations d'énergie interneL'énergie contenue dans un système, associée à son agitation microscopique (énergie cinétique) et à ses interactions internes (énergie potentielle). Pour un gaz parfait, elle ne dépend que de la température. et d'enthalpieUne fonction d'état, notée H, très utile pour l'étude des transformations à pression constante. Sa variation est égale à la chaleur échangée à pression constante. H = U + PV..
- Utiliser correctement les capacités thermiques molaires \(C_v\) et \(C_p\).
- Comprendre la signification physique du travail des forces de pression.
Données de l'étude
Fiche Technique de l'Argon (Ar)
Caractéristique | Valeur |
---|---|
Masse Molaire (\(M\)) | \(39.9 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}\) |
Capacité molaire à volume constant (\(C_v\)) | \(\frac{3}{2}R\) |
Capacité molaire à pression constante (\(C_p\)) | \(\frac{5}{2}R\) |
Modélisation du système
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Masse de gaz | \(m\) | 100 | \(\text{g}\) |
Température initiale | \(T_1\) | 25 | \(^\circ\text{C}\) |
Quantité de chaleur fournie | \(Q\) | 2000 | \(\text{J}\) |
Constante des gaz parfaits | \(R\) | 8.314 | \(\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\) |
Questions à traiter
- Calculer le nombre de moles d'Argon contenues dans le cylindre.
- Cas 1 (Isochore) : On bloque le piston et on fournit \(Q = 2000\) J. Calculer la température finale \(T_2\).
- Pour cette même transformation isochore, calculer la variation d'énergie interne \(\Delta U\) et la variation d'enthalpie \(\Delta H\).
- Cas 2 (Isobare) : Partant du même état initial, on laisse le piston libre et on fournit \(Q = 2000\) J. Calculer la nouvelle température finale \(T'_2\).
- Pour cette transformation isobare, calculer la variation d'énergie interne \(\Delta U'\) et la variation d'enthalpie \(\Delta H'\).
Les bases sur le Premier Principe
Le premier principe de la thermodynamique est un principe de conservation de l'énergie. Pour un système fermé, la variation de son énergie interne \(\Delta U\) est égale à la somme du travail \(W\) et de la chaleur \(Q\) échangés avec l'extérieur : \(\Delta U = Q + W\).
1. Énergie interne et Enthalpie
Pour un gaz parfait, la variation d'énergie interne et d'enthalpie ne dépendent que de la variation de température :
\[ dU = n \cdot C_v \cdot dT \quad \Rightarrow \quad \Delta U = n \cdot C_v \cdot \Delta T \]
\[ dH = n \cdot C_p \cdot dT \quad \Rightarrow \quad \Delta H = n \cdot C_p \cdot \Delta T \]
2. Cas des transformations simples
- Transformation Isochore (V=cst) : Le travail des forces de pression est nul (\(W=0\)). Le premier principe devient : \(\Delta U = Q_v\).
- Transformation Isobare (P=cst) : La chaleur échangée est égale à la variation d'enthalpie : \(Q_p = \Delta H\).
Correction : Utilisation des Coefficients Calorimétriques
Question 1 : Calculer le nombre de moles d'Argon.
Principe
Pour relier les propriétés macroscopiques (masse) aux propriétés microscopiques (nombre de particules), on utilise la notion de mole. Le nombre de moles \(n\) s'obtient en divisant la masse totale \(m\) de l'échantillon par sa masse molaire \(M\).
Mini-Cours
La mole est l'unité de quantité de matière du Système International. Une mole contient un nombre de particules (atomes, molécules...) égal au nombre d'Avogadro (\(N_A \approx 6,022 \times 10^{23} \text{mol}^{-1}\)). La masse molaire \(M\) est la masse d'une mole de cette substance.
Remarque Pédagogique
Cette première étape est cruciale et souvent simple, mais une erreur ici se propage à tous les calculs suivants. Prenez toujours le temps de vérifier la cohérence des unités entre la masse et la masse molaire.
Normes
Ce calcul est basé sur les définitions fondamentales des grandeurs de base du Système International d'unités (SI), maintenu par le Bureau International des Poids et Mesures (BIPM).
Formule(s)
Formule du nombre de moles
Hypothèses
On suppose que la masse de 100 g a été pesée avec une précision suffisante et que la masse molaire de l'Argon est celle de l'isotope le plus courant, ce qui est une excellente approximation pour les calculs courants.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Masse d'Argon | \(m\) | 100 | \(\text{g}\) |
Masse Molaire de l'Argon | \(M\) | 39.9 | \(\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}\) |
Astuces
Pour un ordre de grandeur rapide : 100 est environ 2.5 fois 40. Le résultat doit donc être proche de 2.5 moles. Cela permet de détecter une erreur de calcul grossière (par exemple un facteur 1000 si on a mal converti des kg).
Schéma (Avant les calculs)
Relation Masse - Moles
Calcul(s)
Application de la formule
Schéma (Après les calculs)
Résultat du Calcul
Réflexions
Le résultat de 2.51 moles représente une quantité de matière concrète. C'est sur cette quantité que la chaleur va agir. Plus il y a de moles, moins l'augmentation de température sera importante pour une même quantité de chaleur fournie.
Points de vigilance
L'erreur la plus commune est d'oublier de vérifier que les unités de masse (\(m\)) et de masse molaire (\(M\)) sont identiques. Si l'une est en kg et l'autre en g/mol, le résultat sera incorrect.
Points à retenir
La conversion entre masse et nombre de moles est une compétence de base indispensable en physique et en chimie. La formule \(n=m/M\) doit être parfaitement maîtrisée.
Le saviez-vous ?
Le concept de mole a été introduit par Wilhelm Ostwald en 1894. Le nom "mole" vient du mot allemand "Molekül" (molécule). Il a fallu attendre 1971 pour que la mole devienne la septième unité de base du Système International !
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
Calculez le nombre de moles pour 50 g d'Hélium (He), sachant que sa masse molaire est de 4.0 g/mol.
Question 2 : Calculer la température finale \(T_2\) pour un chauffage isochore.
Principe
Lors d'un chauffage à volume constant, le piston est bloqué. Le système ne peut donc pas fournir de travail de dilatation (\(W=0\)). D'après le premier principe (\(\Delta U = Q + W\)), toute la chaleur fournie au système (\(Q_v\)) sert exclusivement à augmenter son énergie interne, ce qui pour un gaz parfait se traduit par une augmentation de sa température.
Mini-Cours
La capacité thermique molaire à volume constant, \(C_v\), est le coefficient de proportionnalité qui lie la chaleur fournie à l'augmentation de température pour une mole de gaz à volume constant. La variation d'énergie interne pour un gaz parfait est toujours \(\Delta U = n C_v \Delta T\). Dans le cas isochore, on a en plus \(Q = \Delta U\).
Remarque Pédagogique
Visualisez l'énergie que vous fournissez comme une somme d'argent. Dans ce cas (volume constant), vous donnez 100€ à quelqu'un dans une pièce fermée. Il ne peut rien acheter, donc ses 100€ vont directement dans sa poche (son énergie interne).
Normes
Ce calcul est une application directe du Premier Principe de la Thermodynamique, une loi fondamentale de la physique.
Formule(s)
Premier principe pour un processus isochore
Hypothèses
On suppose que le cylindre est parfaitement indéformable (volume vraiment constant) et parfaitement isolé thermiquement (pas de pertes de chaleur vers l'extérieur). On considère toujours l'Argon comme un gaz parfait.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Nombre de moles | \(n\) | 2.506 | \(\text{mol}\) |
Chaleur fournie | \(Q_v\) | 2000 | \(\text{J}\) |
Température initiale | \(T_1\) | \(25\ ^\circ\text{C} = 298.15\) | \(\text{K}\) |
Capacité thermique molaire | \(C_v\) | \(\frac{3}{2}R \approx 12.47\) | \(\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\) |
Astuces
Pas d'astuce particulière ici, c'est une application directe.
Schéma (Avant les calculs)
État Initial (Isochore)
Calcul(s)
Réarrangement de la formule
Application numérique
Conversion en degrés Celsius
Schéma (Après les calculs)
État Final (Isochore)
Réflexions
L'augmentation de température est de près de 64 K (ou 64 °C). C'est une augmentation significative qui montre que les 2000 J ont été efficacement convertis en agitation thermique des atomes d'Argon.
Points de vigilance
Attention aux unités ! La thermodynamique utilise les températures absolues. Il est impératif de convertir les degrés Celsius en Kelvin avant tout calcul (\(T(\text{K}) = T(^\circ \text{C}) + 273.15\)). C'est l'erreur la plus fréquente dans les exercices de thermodynamique.
Points à retenir
- Transformation isochore \(\Rightarrow V=\text{cst} \Rightarrow W=0\).
- Le premier principe devient \(\Delta U = Q_v\).
- La formule à maîtriser est : \(Q_v = n C_v \Delta T\).
Le saviez-vous ?
Le moteur à explosion de nos voitures fonctionne selon un cycle (le cycle de Beau de Rochas) qui modélise l'admission et l'échappement des gaz par des transformations isochores. La chaleur apportée par l'étincelle de la bougie est modélisée comme un chauffage à volume constant.
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
Recalculez la température finale \(T_2\) si l'on fournissait \(Q=3000\) J au lieu de 2000 J.
Question 3 : Calculer \(\Delta U\) et \(\Delta H\) pour la transformation isochore.
Principe
L'énergie interne \(U\) et l'enthalpie \(H\) sont des fonctions d'état. Pour un gaz parfait, leur variation ne dépend que de la température initiale et de la température finale, peu importe le chemin suivi. \(\Delta U\) est directement lié à la chaleur échangée à volume constant, tandis que \(\Delta H\) est calculé en utilisant \(C_p\) et la même variation de température.
Mini-Cours
Les formules \(\Delta U = n C_v \Delta T\) et \(\Delta H = n C_p \Delta T\) sont toujours valables pour n'importe quelle transformation d'un gaz parfait. La subtilité est que pour une transformation isochore, on a en plus la relation \(\Delta U = Q_v\), ce qui simplifie le calcul de \(\Delta U\). Pour \(\Delta H\), il n'y a pas de simplification, on doit utiliser sa formule générale.
Remarque Pédagogique
C'est un point qui piège souvent les étudiants : on utilise bien \(C_p\) pour calculer \(\Delta H\) même si la transformation n'est pas isobare. C'est parce que \(\Delta H\) est une fonction d'état, son calcul ne dépend que des états initial et final.
Normes
Les définitions de l'énergie interne et de l'enthalpie sont des piliers de la thermodynamique classique.
Formule(s)
Formule de la variation d'énergie interne
Formule de la variation d'enthalpie
Hypothèses
L'hypothèse fondamentale est que l'Argon se comporte comme un gaz parfait, ce qui justifie l'utilisation de ces formules simples.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Chaleur fournie | \(Q_v\) | 2000 | \(\text{J}\) |
Variation de température | \(\Delta T\) | \(362.13 - 298.15 = 63.98\) | \(\text{K}\) |
Capacité thermique molaire | \(C_p\) | \(\frac{5}{2}R \approx 20.785\) | \(\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\) |
Astuces
On peut utiliser la relation de Mayer (\(C_p - C_v = R\)) et le coefficient de Laplace (\(\gamma = C_p/C_v\)). Pour un gaz parfait monoatomique, \(\gamma = 5/3\). On doit donc trouver \(\Delta H = \gamma \Delta U = \frac{5}{3} \times 2000 \approx 3333\) J. C'est une excellente façon de vérifier son calcul.
Schéma (Avant les calculs)
Représentation des fonctions d'état
Calcul(s)
Calcul de \(\Delta U\)
Comme \(W=0\) pour un processus isochore, le premier principe nous donne directement :
Calcul de \(\Delta H\)
On applique la formule de la variation d'enthalpie.
Schéma (Après les calculs)
Comparaison des variations
Réflexions
On remarque que \(\Delta H > \Delta U\). C'est logique car \(\Delta H = \Delta U + \Delta(PV)\). Comme \(V\) est constant et que \(T\) augmente, la pression \(P\) augmente aussi (loi de Gay-Lussac), donc le terme \(\Delta(PV) = V\Delta P\) est positif.
Points de vigilance
Ne pas confondre la chaleur échangée durant le processus (\(Q_v\) ici) avec la formule générale de \(\Delta H\). \(\Delta H\) n'est PAS égal à \(Q_v\), sauf dans le cas très particulier où \(C_p=C_v\), ce qui n'arrive jamais pour un gaz.
Points à retenir
- \(\Delta U = n C_v \Delta T\) et \(\Delta H = n C_p \Delta T\) sont des formules générales pour un gaz parfait.
- Pour une transformation isochore spécifiquement : \(\Delta U = Q_v\).
Le saviez-vous ?
L'enthalpie a été introduite par le physicien américain Willard Gibbs. Elle est parfois appelée "contenu en chaleur", une appellation un peu trompeuse mais qui aide à se souvenir que sa variation correspond à la chaleur échangée à pression constante.
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
Si le gaz était du diazote (diatomique, \(C_p = \frac{7}{2}R\)), quelle aurait été la valeur de \(\Delta H\) pour la même augmentation de température (63.98 K) ?
Question 4 : Calculer la température finale \(T'_2\) pour un chauffage isobare.
Principe
Dans un chauffage à pression constante, le piston est libre de bouger. La chaleur fournie (\(Q_p\)) se répartit : une partie augmente l'énergie interne du gaz (augmentation de T), l'autre partie est utilisée par le gaz pour pousser le piston et se dilater. Ce travail "coûte" de l'énergie. La chaleur échangée est donc directement liée à la variation d'enthalpie, qui prend en compte cet effet de dilatation.
Mini-Cours
La capacité thermique molaire à pression constante, \(C_p\), est conçue pour ce cas. Elle est plus grande que \(C_v\) car elle inclut l'énergie nécessaire pour le travail d'expansion. La relation fondamentale est que la chaleur échangée à pression constante est égale à la variation d'enthalpie : \(Q_p = \Delta H\). Et comme \(\Delta H = n C_p \Delta T\), on peut trouver la nouvelle température.
Remarque Pédagogique
On reprend l'analogie de l'argent. Vous donnez 100€ à quelqu'un, mais cette fois il peut sortir pour acheter des choses. Il va mettre une partie dans sa poche (énergie interne) et dépenser le reste (travail). L'augmentation de sa richesse personnelle sera donc inférieure à 100€.
Normes
Ce calcul est une application directe du Premier Principe de la Thermodynamique pour un processus isobare.
Formule(s)
Premier principe pour un processus isobare
Hypothèses
On suppose que le piston peut se déplacer sans frottements, garantissant que la pression interne du gaz reste égale à la pression extérieure constante.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Nombre de moles | \(n\) | 2.506 | \(\text{mol}\) |
Chaleur fournie | \(Q_p\) | 2000 | \(\text{J}\) |
Température initiale | \(T_1\) | \(298.15\) | \(\text{K}\) |
Capacité thermique molaire | \(C_p\) | \(\frac{5}{2}R \approx 20.785\) | \(\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\) |
Astuces
Puisque \(C_p > C_v\), il faut plus d'énergie pour élever la température de 1 K à pression constante qu'à volume constant. Donc, pour une même quantité de chaleur fournie (2000 J), l'augmentation de température sera obligatoirement plus faible dans le cas isobare que dans le cas isochore.
Schéma (Avant les calculs)
État Initial (Isobare)
Calcul(s)
Réarrangement de la formule
Application numérique
Conversion en degrés Celsius
Schéma (Après les calculs)
État Final (Isobare)
Réflexions
Comme attendu, l'augmentation de température (38.4 K) est bien plus faible que dans le cas isochore (64.0 K). La différence correspond à l'énergie "perdue" sous forme de travail mécanique pour repousser l'atmosphère.
Points de vigilance
L'erreur classique est d'utiliser \(C_v\) au lieu de \(C_p\) pour calculer la variation de température à partir de la chaleur \(Q_p\). Il faut bien associer \(Q_v\) avec \(C_v\), et \(Q_p\) avec \(C_p\).
Points à retenir
- Transformation isobare \(\Rightarrow P=\text{cst}\).
- Le premier principe donne \(Q_p = \Delta U - W\).
- La formule à maîtriser est : \(Q_p = \Delta H = n C_p \Delta T\).
Le saviez-vous ?
La plupart des réactions chimiques en laboratoire ou dans l'industrie se font à l'air libre, donc à pression atmosphérique constante. C'est pourquoi l'enthalpie (\(H\)) est une grandeur bien plus utilisée en chimie que l'énergie interne (\(U\)).
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
Recalculez la température finale \(T'_2\) si le gaz était du diazote (diatomique, \(C_p = \frac{7}{2}R\)).
Question 5 : Calculer \(\Delta U'\) et \(\Delta H'\) pour la transformation isobare.
Principe
Comme pour la question 3, \(U\) et \(H\) sont des fonctions d'état. Leur variation ne dépend que des températures. Pour une transformation isobare, le calcul est simple : la variation d'enthalpie \(\Delta H'\) est directement la chaleur échangée \(Q_p\). On calcule ensuite la variation d'énergie interne \(\Delta U'\) en utilisant \(C_v\) et la variation de température trouvée à la question précédente.
Mini-Cours
C'est l'application parfaite de la définition de l'enthalpie. Le fait que \(\Delta H = Q_p\) pour un processus isobare est la raison d'être de cette fonction d'état. Une fois \(\Delta T\) connu, le calcul de \(\Delta U\) suit toujours la même loi, \(\Delta U = n C_v \Delta T\). Le premier principe \(\Delta U = Q+W\) permet alors de retrouver le travail.
Remarque Pédagogique
Comparer les résultats de cette question avec ceux de la question 3 est très instructif. Pour le même \(Q\), les \(\Delta U\) et \(\Delta H\) sont totalement différents, car les états finaux (notamment la température) ne sont pas les mêmes.
Normes
Les définitions de l'énergie interne et de l'enthalpie sont des piliers de la thermodynamique classique.
Formule(s)
Formule de la variation d'enthalpie
Formule de la variation d'énergie interne
Hypothèses
L'hypothèse du gaz parfait est toujours essentielle ici.
Donnée(s)
Paramètre | Symbole | Valeur | Unité |
---|---|---|---|
Chaleur fournie | \(Q_p\) | 2000 | \(\text{J}\) |
Variation de température | \(\Delta T'\) | \(336.54 - 298.15 = 38.39\) | \(\text{K}\) |
Capacité thermique molaire | \(C_v\) | \(\frac{3}{2}R \approx 12.471\) | \(\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}\) |
Astuces
Une fois \(\Delta H'\) et \(\Delta U'\) calculés, on peut vérifier la cohérence. On sait que \(W' = \Delta U' - Q_p\). Ce travail doit être négatif (le gaz se détend et pousse le piston, il fournit du travail). Si vous trouvez un travail positif, il y a une erreur de calcul.
Schéma (Avant les calculs)
Représentation des fonctions d'état
Calcul(s)
Calcul de \(\Delta H'\)
Par définition de la transformation isobare :
Calcul de \(\Delta U'\)
On applique la formule de la variation d'énergie interne avec la nouvelle variation de température.
Schéma (Après les calculs)
Bilan Énergétique (Isobare)
Réflexions
Ici, sur les 2000 J fournis, seuls 1200 J (soit 60%) ont servi à augmenter l'énergie interne (chauffer le gaz). Les 800 J restants (40%) ont été convertis en travail mécanique pour repousser l'atmosphère (\(W' = \Delta U' - Q_p = 1200 - 2000 = -800\) J). Le signe négatif indique que c'est le système qui a fourni du travail à l'extérieur.
Points de vigilance
Utilisez bien la variation de température \(\Delta T'\) (du cas isobare) pour calculer \(\Delta U'\), et non la variation \(\Delta T\) du cas isochore. C'est une erreur fréquente de mélanger les deux cas.
Points à retenir
- Pour une transformation isobare : \(\Delta H' = Q_p\).
- La variation d'énergie interne \(\Delta U'\) doit toujours être calculée avec \(C_v\) et la variation de température effective de la transformation.
Le saviez-vous ?
James Prescott Joule a démontré par ses expériences au 19ème siècle que la chaleur et le travail sont deux facettes de la même chose : l'énergie. Le premier principe de la thermodynamique est souvent appelé "principe d'équivalence". L'unité d'énergie, le Joule (J), lui rend hommage.
FAQ
Résultat Final
A vous de jouer
À partir des résultats, calculez le travail \(W'\) (en Joules) effectué par le gaz lors de cette transformation isobare. (Rappel: \(\Delta U' = Q_p + W'\))
Outil Interactif : Simulateur de Chauffage
Utilisez les curseurs pour faire varier la quantité de chaleur fournie et la masse d'Argon, et observez l'impact sur la température finale pour les deux types de transformations.
Paramètres d'Entrée
Résultats Clés
Quiz Final : Testez vos connaissances
1. Dans un processus isochore, le travail des forces de pression est...
2. La relation de Mayer pour un gaz parfait est :
3. Pour un gaz parfait, quelle est la relation entre \(C_p\) et \(C_v\) ?
4. La variation d'énergie interne \(\Delta U\) d'un gaz parfait ne dépend que de :
5. Lors d'un chauffage isobare, la chaleur fournie (\(Q_p\)) est égale à :
Glossaire
- Énergie Interne (\(U\))
- L'énergie contenue dans un système, associée à son agitation microscopique (énergie cinétique) et à ses interactions internes (énergie potentielle). Pour un gaz parfait, elle ne dépend que de la température.
- Enthalpie (\(H\))
- Une fonction d'état, notée \(H = U + PV\). Elle est particulièrement utile pour l'étude des transformations à pression constante, car sa variation est alors égale à la chaleur échangée.
- Processus Isochore
- Une transformation thermodynamique durant laquelle le volume du système reste constant. Aucun travail de pression n'est échangé.
- Processus Isobare
- Une transformation thermodynamique durant laquelle la pression du système reste constante. Le système peut échanger du travail avec l'extérieur par dilatation ou compression.
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